Structure and Properties of Silver(II) Complexes with Macrocyclic Ligand

Abstract

새로운 은(II) 착화합물인 {[Ag(L1)](NO3)2ㆍ4H2O}n (1)과 {[Ag(L2)](NO3)2ㆍ2H2O}n (2) (L = 3,14-dimethyl 2,6,13,17-tetraazatricyclo[14,4,01.18,07.12] docosane) 을 합성하였고, 원소분석, 분광학, 전기화학적 분석 및 X-ray 회절법 등의 분석을 통해 구조적인 특성을 확인 할 수 있었다. 첫 번째 착화합물인 {[Ag(L1)](NO3)2ㆍ4H2O}n (1)은 거대고리 리간드에 미리 자리잡고 있는 N-H 작용기와 질산 이온간의 수소결합에 의해서 1D 초분자 사슬 구조를 형성하고, 각각의 1D 사슬은 격자 내의 물 분자와의 수소결합에 의해서 2D 평면 구조를 형성하였다. 두 번째 착화합물인 {[Ag(L2)](NO3)2ㆍ2H2O}n (2)는 cis 형태로 cyclohexane 고리가 융합된 거대고리 리간드를 가지고 있으며, 수소결합으로 연결된 거대고리 리간드의 N-H 작용기와 질산이온을 격자 내 물 분자가 연결해 줌으로써 1D 초분자 사슬을 형성한다. 거대고리 리간드의 경직성과 입체장애가 구조적인 기하구조를 결정하는데 중요한 역할을 한다는 것을 알 수 있었다.

Two new silver(II) complexes, {[Ag(L1)](NO3)2ㆍ4H2O}n (1) and {[Ag(L2)](NO3)2ㆍ2H2O}n (2) (L = 3,14-dimethyl 2,6,13,17-tetraazatricyclo[14,4,01.18,07.12] docosane) have been synthesized and structurally characterized by a combination of analytical, spectroscopic, electrochemical and X-ray diffraction methods. The complex 1 exhibits a 1D supramolecular polymer with silver(II) macrocycle L1 and nitrate ions, where 1D chain is formed by hydrogen bonds between the two sets of pre-organized N-H groups of the macrocycle and nitrate ions. The lattice water molecules mediate to interconnect each 1D chain to form the 2D supramolecular sheet. The complex 2 exhibits a 1D supramolecular polymer with silver(II) macrocycle L2, nitrate ions and lattice water molecules. The 1D chain of complex 2 is formed by hydrogen bonds between the nitrate ions and lattice water molecules. In 1 and 2 the unusual high oxidation state of Ag(II) is stabilized by the macrocycles L1 and L2.